影響固相微萃取裝置平衡效果的五大因素

固相微萃?。ê?jiǎn)稱，SPME）是在固相萃取技術(shù)上發(fā)展起來的一種集采樣，萃取，濃縮和進(jìn)樣于一體的無溶劑樣品微萃取新技術(shù)。與固相萃取技術(shù)相比，固相微萃取操作更簡(jiǎn)單，攜帶更方便，回收率高等優(yōu)點(diǎn)，因此成為目前所采用的樣品前處理技術(shù)中應(yīng)用最為廣泛的方法之一。

SPME裝置簡(jiǎn)單，操作方便。它類似于一個(gè)氣相色譜儀微量進(jìn)樣器的萃取裝置，由手柄和萃取頭兩部分構(gòu)成，萃取頭是一根熔融石英纖維，纖維上涂不同色譜固定相吸附劑，接在不銹鋼絲上，外套細(xì)的不銹鋼針管（保護(hù)石英纖維不被折斷及進(jìn)樣），纖維頭可在針管內(nèi)伸縮，手柄用于安裝萃取頭。

固相微萃取的靈敏性表現(xiàn)在吸附過程中固-液或固-氣相間建立了吸附平衡，即當(dāng)吸附達(dá)到平衡時(shí)，涂層吸附的待分析物的量與樣品中該物質(zhì)的初始濃度之間呈線性關(guān)系。由于慢傳質(zhì)過程，分析物質(zhì)無法完全被萃取或一直進(jìn)行到平衡的建立，只要求在嚴(yán)格的條件下獲得可靠且穩(wěn)定的響應(yīng)值與濃度之間的線性關(guān)系。

那么影響固相微萃取裝置平衡的因素有哪些呢？以下從萃取頭固定相選擇、采樣方式、樣品改性、進(jìn)樣口襯管、攪拌處理這五個(gè)方面進(jìn)行簡(jiǎn)要分析。

????萃取頭是固相微萃取裝置的核心部件，因此，作用于檢測(cè)樣品的萃取頭內(nèi)填充的固定相選擇尤為重要。通常非極性萃取頭能夠更有效的萃取非極性分析物，而極性萃取頭更有效地萃取極性分析物，這與極性或非極性分析物被極性相似的氣相色譜柱有效分離是一樣的原理。其次，固定相的表面積和涂層厚度也會(huì)影響固相微萃取的效果，在固相萃取頭固定相中加入吸附材料，例如在聚二甲基硅氧烷中加入聚二乙烯基苯是非常有益的，高分子材料會(huì)增加表面積，從而增強(qiáng)對(duì)小的極性分子的萃取。Carboxen中的微孔使得這種碳分子篩對(duì)萃取小分子特別有效果。吸收型萃取頭，保留和釋放分析物的能力主要取決于涂層的厚度和分析物的大小。

????固相微萃取的采樣方式課分為頂空萃取和侵入萃取兩種。若分析物蒸汽壓很小或沒有時(shí)，只能采用浸入萃取。如果使用浸入式萃取，確保樣品瓶的大小，樣品的體積和萃取頭浸入樣品的深度一致；若樣品基質(zhì)為固體，只能用頂空萃取若分析物是揮發(fā)物，頂空萃取比浸入萃取更快達(dá)到平衡，這是因?yàn)榉肿釉诳諝庵斜仍谒袛U(kuò)散快。若浸入式和頂空萃取都可以同時(shí)使用時(shí)，推薦使用頂空萃取，與浸入法相比，通常更快，更簡(jiǎn)單，干擾更少?？赏ㄟ^減少頂空體積、減少加熱樣品的溫度（常用40℃至60℃）、加鹽、攪拌器來增加頂空萃取的靈敏度。

????通常在樣品進(jìn)入氣相色譜儀或液相色譜儀檢測(cè)之前，會(huì)對(duì)樣品進(jìn)行改性，調(diào)整其鹽度和PH值。鹽的加入以及降低ph值會(huì)大大加快萃取，特別是加鹽，痕量分析通常需要加鹽，但對(duì)具有較高分配系數(shù)的分析物來說，不必通過加鹽來提高萃取效率，相反鹽的加入會(huì)引入干擾介質(zhì)；酸性和堿性的化合物分別在酸性和堿性的ph環(huán)境下得到有效的萃取。

????進(jìn)樣口襯管一定程度會(huì)影響固相微萃取的速率，當(dāng)使用固相微萃取和氣相色譜儀做分析時(shí)，使用0.75mm內(nèi)徑的進(jìn)樣襯管比起通常使用的2mm內(nèi)徑的進(jìn)樣襯管載氣的線速度更快，從而較快的傳輸分析物到分析柱，形成較窄的擴(kuò)散帶。使用0.75mm內(nèi)徑的進(jìn)樣襯管而得到的尖銳的峰也說明分析物可較快的從萃取頭吸附。

為加快樣品萃取速率，常會(huì)對(duì)分析樣品進(jìn)行攪拌，攪拌會(huì)加快達(dá)到萃取平衡的時(shí)間，提高精度。在進(jìn)樣攪拌操作的過程中須注意不一致的攪拌會(huì)導(dǎo)致較差的精度，甚至比不攪拌更差，因此攪拌應(yīng)保持一致，且對(duì)有較高分配系數(shù)的分析物可使用攪拌而對(duì)易揮發(fā)物不宜攪拌。

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