簡析影響分流歧視的三大因素

????分流歧視是指在一定分流比條件下，不同樣品組分的實(shí)際分流比是不同的，這就會造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從而影響定量分析的準(zhǔn)確度。因此，采用分流進(jìn)樣時必須注意這個問題。那么，是什么因素造成分流歧視的呢？?

不均勻汽化是分流歧視的主要原因之一，由于樣品中各組分的極性不同，沸點(diǎn)各異，因而汽化速度各不相同。理論上講，只要汽化溫度足夠高，就能使樣品的全部組分迅速汽化。只要汽化室內(nèi)樣品處于氣體狀態(tài)，分流歧視就是可以忽略的。然而，實(shí)際上樣品在汽化室是處于一種運(yùn)動狀態(tài)，即必須隨載氣流動。從汽化室汽化到進(jìn)入色譜柱的時間很短(以秒計(jì))，沸點(diǎn)不同的組分到達(dá)分流點(diǎn)時，汽化狀態(tài)可能不完全相同。這樣，由于分流最遠(yuǎn)大于柱內(nèi)流量，汽化不太完全的組分就比完全汽化的組分可能多分流掉一些樣品。

造成分流歧視的另外一個原因是不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同。而擴(kuò)散速度與溫度是成正比的。所以。盡量使樣品快速汽化是消除分流歧視的重要措施，包括采用較高的汽化溫度，也包括使用合適的襯管。?

分流比的大小也會影響分流歧視。一般地講，分流比越大，越有可能造成分流歧視，所以在樣品濃度和柱容量允許的條件下，分流比小一些更有利。至于分流比的測定是很簡單的，只要在分流出口用皂膜流量計(jì)測定分流流量，再測定柱內(nèi)流量(因?yàn)橹鶅?nèi)流量很小，用皂膜流量計(jì)測定時誤差較大，故常用測定死時間的辦法進(jìn)行流量計(jì)算)。二者之比即為分流比。嚴(yán)格地講，兩個流量值應(yīng)校正到相同的溫度和壓力條件下，才能獲得準(zhǔn)確的分流比。實(shí)際工作中人們更關(guān)心的是分流比的重現(xiàn)性，分流比則常用整數(shù)之比表示，故一般不需要很準(zhǔn)確地測定。?

盡管分流進(jìn)樣有歧視間題，但它仍然是毛細(xì)管氣象色譜儀中最常用的進(jìn)樣方式。在實(shí)際工作中，分流歧視是很難完全消除的，但只要操作是重現(xiàn)的，一定程度的歧視是重現(xiàn)的。就可以通過標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)來消除歧視效應(yīng)對定量精度的影響。

那么，如何減小分流歧視對檢測結(jié)果的影響呢？可按照以下四點(diǎn)進(jìn)行操作：

1.?為減少樣品組分的不均勻汽化后的汽化狀態(tài)差異，對分離測定的影響，可選擇較高的汽化溫度；

2.?為減少不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同對分離測定的影響，除了汽化溫度的設(shè)置外，要選擇結(jié)構(gòu)適合分流的襯管；

3.?分流比的大小也影響玻璃襯管的結(jié)構(gòu)，在保證分離效果的前提下，應(yīng)盡可能降低分流比；

4.?汽化室內(nèi)色譜柱安裝時要與襯管同軸，初始溫度盡可能高一些。這樣，汽化溫度和柱溫箱溫度之差就會小一些，因而樣品在汽化室經(jīng)歷的溫度梯度就會小一些，可避免汽化后的樣品發(fā)生部分冷凝。??

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